As naturezas de operação facilitam o processo de emissão de nota, uma vez cadastrados os impostos dentro da natureza, não será preciso fazer cálculos na nota, basta inserir a operação correta na nota e o cálculo será feito automaticamente.
Para devolução de compra, é necessário cadastrar uma natureza de operação de saída de mercadoria.
Já que você estará devolvendo a mercadoria para o fornecedor, será dada a saída dela da empresa.
Para configurar as naturezas de operação no sistema, acesse o menu Preferências 
> Todas as Configurações > Notas fiscais > Natureza de Operação > Incluir Natureza:
- Insira uma descrição
Exemplo: Devolução de Compra - Selecione o Tipo como Saída
- Ative a opção Operação de devolução
Dentro da natureza, clique nas regras da tributação para editar informações, como CFOP, ICMS, PIS/COFINS, entre outros.
Verifique com seu contador as regras que se aplicam ao seu negócio, pois podem variar conforme a empresa.
Salve as configurações.
Após salvar, defina a natureza como Padrão Devolução (Saída).
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